李世民登基，长孙无忌的功劳大，官拜宰相，封齐国公。而聪明的长孙皇后却感到惴惴不安，请求唐太宗免去哥哥的宰相大权。但唐太宗说：“朕选官职，重视才能，即使是骨肉至亲，没有才干也不会给予官职。”对于那些没有才华的皇亲国戚，李世民并不委以重用，至多赏赐些钱财。正是李世民做到了不拘一格降人才，才能笼络这么多博学多才之士，也才有了贞观之治，以及后来的开元盛世。
公元626年，唐太宗设疑兵之计大退突厥之后，外患暂时解决，中原之内再无异帜。此时，天下初定，百废待兴，李世民不敢有丝毫怠慢，他吸取前朝的经验教训，打算励精图治，治国安民。从此，这位曾经披金甲、骑骏马、驰骋沙场的唐太宗，只能宝剑还匣，安心治国。
李世民清晰地认识到，治理天下是一项大工程，而想要治理好天下，用人是关键。
李世民选拔人才严格按照德才兼备的原则，按照现在的话说就是公平、公正地利用科举考试制度求贤。凡是人才他不会让他轻易溜走。
李世民在用人方面十分开明，有“三不论”，不论出身贵贱、不论地处何方、不论亲疏远近，只要是天下贤能，来者不拒。
贞观三年(公元629年)，李世民鼓励百官给朝廷提建议，无论文臣武将，都可以将意见写成折子递交朝廷。此令出，曾经在疆场骑马玩刀的武将可犯了难。武将常何，论文化顶多是幼儿园水平，连毛笔该拿哪头可能都不清楚。但是，就这么个武夫，上了一道奏折，罗列了二十多条意见，且条条切中要害。
唐太宗对此十分满意，很难想象这些意见出自一个武夫之手。在唐太宗的多方追问之下，常何终于承认，原来那份奏折是他的门客马周写的。
真是高手在民间，唐太宗听罢喜上眉梢，赶忙命人去请马周。等马周来了之后，李世民立即接见，发现此人确有真才实学，当即下令让他去门下省做官。之后，马周不断升迁，成为贞观时期的一代名臣。像马周这样的寒门子弟，想要施展才华难比登天，只有如唐太宗这双慧眼，才能识得明珠。
唐太宗在征战沙场时就早已体现出他的领导能力，他能让自己手下的文臣武将发挥出大的作用，其中包括李世民得力的战将尉迟敬德。
隋朝末年，尉迟敬德在刘武周手下力，刘武周被李世民打垮以后，他便与一些将领一起投降大唐。怎料这些降将相继造反，唐朝众文武看见尉迟敬德就眼晕，唯恐他也造反，将他抓了起来，欲杀之而后快。对于这个潜藏的“危险”，李世民却下令给他松绑，还请他到自己的住处安慰他。尉迟敬德感激涕零，自此以后，他一直对李世民忠心耿耿。从征战沙场到喋血宫门，尉迟敬德总是冲在前面，为李世民建功立业，后来被封为鄂国公。
的“秦府十八学士”，是李世民称帝之前的班底。他们个个都有真才实学，而赫赫有名的贤相魏徵却不在其中。隋末天下大乱时，魏徵并不是李世民从民间选拔上来的贤士，而是曾拜在李世民的大哥李建成门下，两派曾经是不共戴天的仇敌，想让曾经的仇敌死心塌地的忠自己，对李世民来说的确是个考验。
玄武门事变之后，李世民阴沉着脸质问魏徵:“你为什么要离间我们兄弟之间的感情?”众文武听了，都捏了一把汗，如果魏徵回答稍有不慎，就可能人头落地。再看魏徵，他气定神闲，泰然自若地说道:“可惜先太子没有听我的话，否则也不至于落得如此下场!”群臣顿时更加紧张，都认为魏徵将要人头不保。没想到李世民转怒为喜，认为他直爽，有胆识，不但没有降罪于他，还提拔了他的官职。就是这位以前的死对头，成了中国历史上的敢于直言进谏的政治家。
唐太宗在用人方面非一般君主可比，除了能做到外举不避仇，还能做到内举不避亲。长孙无忌是长孙皇后的亲哥哥，但是他的官职并不是高贵的出身换来的，而是靠自己的能力挣来的。
为了大限度地挖掘人才，唐太宗还有重用少数民族人才的魄力，尤其是少数民族的将领，唐太宗也器重。如出身突厥的阿史那.社尔，唐太宗对他器重，他为大唐出征高昌，立下战功，封为毕国公，还娶了唐太宗的妹妹衡阳公主。
唐太宗对地方官吏的选拔极其重视。他深知百姓父母官的重要性，为了了解各个州县地方官的情况，特意将各地的都督、刺史的名字刻于屏风之上，记录他们的时任政绩，作为以后官职升降的依据。
唐太宗在位期间，继承了唐高祖的国策，以道家思想治理天下。不仅能知人善用，广开言路，自我克制，虚心纳谏，并采取了一些以农为本，厉行节约，休养生息，文教复兴，完善科举制度等政策，使得社会出现了安定的局面，又大力平定外患，尊重其他族的风俗，稳固边疆。由于他的年号为“贞观”， 故史称“贞观之治”。这是唐朝的第一个治世，同时为后来的开元盛世奠定了坚实的基础。